茶叶中。
赖家平 谭昌云 陈伟珍 方 蕾 杜贤新 钟 维 招 龙
摘 要 用火焰原子吸收光谱法测定了茶叶中锂元素的含量。并比较了两种消解茶叶方法的测定结果。实验结果表明，干法比湿法效果要好得多，干法消解的回收率在92.2%～96.1%之间。
关键词：茶叶，锂，火焰原子吸收光谱法(FAAS)。
Determination of Lithium in Tea by FAAS
Lai Jiaping,Tan Changyun,Chen Weizhen,Fang Lei,Du Xianxin,Zhong Wei,Zhao Long
(Zhanjiang Normal College,Zhanjiang 524048)
Abstract Lithium in tea was determined by flame atomic absorption spectroscopy (FAAS).The results achieved by two sample digestions are compared.It is shown experimently that the ashy-digestion method is superior to watery-digestion method.The recovery ratio of the ashy-digestion is 92.2%～96.1%.
Keywords:Lithium,Tea,Flame atomic absorption spectroscopy.
茶、咖啡、可可并称为世界三大饮料，其中以茶为首。茶叶中含有多种有机成分以及人体必需的微量元素。随着检测技术的发展，近年来人们先后检测出茶叶中含有锌、锰、铜、钙、镁、锶等人体必需的微量元素。［1］而对于锂元素在茶叶中的含量却鲜有提及，且论文很少。据报道，锂元素也是人体必需的微量元素之一。近年来，许多有关神经紊乱症的病例均依靠含有锂元素的药物治疗，而且卓有成效。［1］锂对人体的内分泌系统也有着广泛的影响，锂可以使血液中的血糖降低，可以用以治疗糖尿病。［2］本文用火焰原子吸收光谱法测定了茶叶中锂元素的含量，并比较了两种消解茶叶方法的结果。并根据测定结果讨论了测定方法的可行性。
1 实验部分
1.1 实验仪器
澳大利亚GBC 932 AA原子吸收分光光度计，锂空心阴极灯。马弗炉，可调电炉。
1.2 实验试剂
锂标液储备液(1 g.L-1)：由碳酸锂(光谱分析纯)用HCl溶解配制而得。
锂标准液：由锂标液储备液用亚沸水稀释而得。
1 mol.L-1硝酸溶液(优级纯)；浓硝酸(优级纯)；3% H2O2溶液(分析纯)；高氯酸(优级纯)。
1.3 实验条件
本实验所采用的实验条件见表1。
表1 仪器工作条件
测量波长灯电流狭缝带宽空气流量乙炔流量nmnAnmL.min-1L.min-1670.86.0
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苦丁茶叶中总黄酮的含量测定
摘 要 为了测定苦丁茶叶中总黄酮的含量，利用黄酮类化合物与金属离子形成的螯合物在510nm处有最大吸收度，用分光光度法进行测定。效果满意，方法简便可靠。
关键词 分光光度法 苦丁茶叶 黄酮
中图分类号 R284.1
Determination of Total Flavone Content in Ilicis Folium Leaf
Zhang Yizhen
（Guangxi College of TCM Nanning 530001）
Li Jianming
（Guangxi Pharm aceutical school 530023）
Abstract Spectrophotometry was used to determine the total fla vone co ntent in Ilicis Folium leaf according to the fact that the maximum absorbency ca n be obtained when the chelate formed by the combination of flavonoids and metal ion is at 510 nm. The result has shown that the method for determination of the total flavone content in Ilicis Folium leaf is easy to handle and reliable with satisfactory result.
Key words Spectrphotometry Ilicis Folium leaf flavone
苦丁茶主要为冬青科植物枸骨(IlexCornutaLindl)和大叶冬青(IlexlatifilonThunb)的叶〔1〕。分布华东及广西等地。具散风热、清头目、治头痛等功用，常为日常饮茶之用。其所含主要化学成分为鞣质、皂甙、黄酮类〔2〕等成分。本文以芦丁为对照品，用分光光度法测定其含量，效果满意，方法简便可靠。
1 原理
黄酮类化合物与金属离子能形成稳定的呈色螯合物；于510nm处有最大吸收，可用分光光度法进行测定〔3〕。
2 仪器及试剂
采用721A型分光光度计(上海第三分析仪器厂)；芦丁对照品(中国药品生物制品检定所提供)；5%的亚硝酸钠及5%硝酸铝试液；4%氢氧化钠试液；其余实验所用试剂均为分析纯。
3 总黄酮的含量测定
3.1 测定波长的选择
取样品液适量，在0.3ml5%亚硝酸钠存在的碱性条件下，经硝酸铝显色后，以试剂为空白参比，于420～700nm范围内测定螯合物的吸收度；吸收曲线图略。螯合物于510nm处有最大的吸收。故测定时选用此波长。
3.2标准曲线的绘制
分别精密吸取芦丁对照液(0.1mg/ml)0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00ml于10ml容量瓶中，用60%乙醇稀释至5.00ml，分别加入5%亚硝酸钠试液0.3ml，摇匀，静置6min，再加5%硝酸铝试液0.3ml，摇匀，静置6min，再加4%氢氧化钠试液4.00ml，用60%乙醇释释至刻度，摇匀，静置12min，以试剂作空白，于510nm处测吸收度，得回归方程：Y=0.8734X-0.0151，r=0.9999。
3.3 样品总黄酮的含量测定
精密称取苦丁茶粉末(40目)约3g，加40ml95%乙醇，先泡0.5h，回流提取2h，抽滤，再加40ml95%乙醇回流提取1.5h，抽滤，合并滤液，减压回收乙醇至仅剩5～7ml为止，放100ml容量瓶中，用60%乙醇稀释至刻度，得样品液。精密吸取样品液1.00ml，置10ml容量瓶中，余下按3.2项下操作，测得吸收度，结果如表1。
表1 样品总黄酮的含量测定结果
编号样品量(g)吸收度样品总黄酮(%)均值(%)RSD(%)1—12.92730.599
2.40
1—22.98970.6122.412.400.421—33.13050.6352.38
2—13.04640.6532.51
2—23.03500.6452.492.500.402—33.04250.6482.49
3.4 样品加样回收试验
为验证提取方法的可靠性，采用了将同一批的苦丁茶叶粉末(40目)称取8份，每2份作一组，一份加入已知量的芦丁对照品，在与测定方法相同条件下，进行提取和测量，结果如表2。
表2 样品加样回收试验结果
组别样品含量
(mg)加入量
(mg)测得量
(mg)回收率
(%)171.565.8077.41100.06272.054.0076.15100.13374.533.6078.0999.95474.324.7079.0199.99
平均回收率(%)=100.04
RSD=0.06(%)
4 讨论
4.1 为使黄酮提取完全，回流提取后的过滤宜用抽滤，把药渣抽干。但过滤杂质沉淀时，不宜用抽滤。
4.2 经实验证明，乙醇提取液浓缩后加等量水能有效地使杂质沉淀排除干扰。
4.3 样品含量测定结果中，第一批样品的总黄酮含量低于第二批样品，说明苦丁茶叶中总黄酮含量与采收地点、时间等因素有关。
催化光度法测定茶叶中的痕量锰
1 引言
催化光度法测定痕量锰已有不少报道，溴酚蓝是一种酸碱指示剂，变色范围为3.0～4.6，酸式呈黄色，碱式呈蓝紫色。以邻啡罗啉作活化剂，高碘酸钾氧化溴酚蓝为指示反应测定痕量锰已有报道，其空白反应速度随温度升高迅速加快，影响了测定的灵敏度。我们在实验中发现，使用氨三乙酸作活化剂，空白反应速度受温度影响很小，测定锰的灵敏度和选择性都有较大改善，从而拟定了催化光度测定痕量锰的新方法，并已用于茶叶中锰的测定。
2 实验部分
2.1 仪器和试剂 754型紫外可见分光光度计（上海第三分析仪器厂）。LB801型超级恒温器（辽阳恒温仪器厂）。锰(II)标准溶液：1.0 g/L；溴酚蓝溶液：1.0×10－3 mol/L；KIO4溶液：1.0×10-2 mol/L；氨三乙酸（NTA）溶液：5.0×10-3 mol/L；NaAc-HAc缓冲溶液：pH=3.8；氢氧化钠溶液:1.0 mol/L。所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。
2.2 实验方法 在两个25 mL比色管中，分别加入pH=3.8的缓冲溶液4.0 mL，NTA溶液5.0 mL，溴酚蓝溶液0.5 mL，在其中一个比色管中加入一定量锰(II)标准溶液（催化反应，吸光度为A），在另一个比色管中不加锰(II)标准溶液（非催化反应，吸光度为A0），用适量水稀释，在60℃恒温器中恒温15 min后，加入KIO4溶液4.0 mL，用水稀释至刻度，摇匀，在60℃恒温反应10 min，加入1 mol/L氢氧化钠溶液1.0 mL终止反应并使剩余溴酚蓝变色。并置于冷水中冷却至室温，用水做参比，用1 cm比色皿于590 nm处分别测量A和A0值，并求出吸光度差值ΔA=A0-A。
3 结果与讨论
3.1 实验条件的选择 (1)吸收光谱 按实验方法制备试液（加入锰量为4 μg/L）与空白溶液，分别绘制其吸收曲线，最大吸收波长均位于590 nm，故选择测定波长为590 nm。(2)试剂用量的影响 根据试验，选取最佳试剂用量为：pH缓冲溶液4.0 mL，NTA溶液5.0 mL，溴酚蓝溶液0.5 mL，KIO4溶液4.0 mL。（3）酸度的影响 用NaAc-HAc缓冲溶液控制酸度。pH=3.8时，ΔA值最大，本法选pH=3.8。（4）反应温度的影响 温度低，催化反应进行缓慢，随反应温度的升高，反应加快。温度高于60℃，反应有减慢趋势，本法选择反应温度为60℃。(5)反应时间的影响 反应时间在10 min内，ΔA与反应时间t呈线性关系，本法选反应时间10 min。
3.2 固定时间法工作曲线 在上述选定的最佳条件下，在0.4～10 μg/L锰(II)含量范围内，ΔA值与锰含量呈线性关系，工作曲线的回归方程为ΔA=0.0629+0.00255CMn（25 mL中的ng数），相关系数为r=0.9996。
3.3 精密度与检出限 本法9次测定锰(II) 4 μg/L的相对标准偏差为4.0 %。由空白值标准偏差Sbl＝1.8×10－3（n＝11）及工作曲线斜率，计算本法的检出限CL=3Sbl/K=8.5×10-11 g/mL。以邻啡罗啉作活化剂，测定灵敏度为 6.0×10-10 g/mL。
3.4 共存离子的影响 对于4 μg/L 的锰(II)，误差不大于±5%时，下列离子不干扰测定：5×104倍量的K+, Na+, Cl-，NO-3，SO2-4，Ca2+, Ba2+, NH+4；5×103倍量的Zn2+, Al3+, Mg2+, F-；1.5×103倍量的Cd2+,Cu2+; 103倍量的Pb2+, Ni2+, 柠檬酸；5×102倍量的Ag+,Cr3+, Hg2+；102倍量的Cr6+，I-，Fe3+（加入1.0 mL 8.0×10－2 mol/L NaF）；50倍量的Mo(II), Co2+；20倍量的Fe3+。
以邻啡罗啉作活化剂时，下列离子不干扰测定：5×104倍量的K+, Na+, Cl-，NO-3、SO2-4、Ca2+、Ba2+、Mg2+；5×103倍量的PO3-4, Al3+, F-；2.5×103倍量的V(V)；5×102倍量的Pb2+；2.0×102倍量的Zn2+, Cu2+, Ni2+, Cd2+, Ag+, Cr3+, CrO2-4; 102倍量的Hg2+；50倍量的I-, Co2+；15倍量的Fe3+( 加入1.0 mL 2.5 %焦磷酸钠溶液）；10倍量的Mo(VI)；2.5倍量的Fe3+。
由此可见，本法的选择性有较大改善。
3.5 样品分析 茶叶中锰的测定 准确称取1.0 g茶叶样品于100 mL 烧杯中，加入10mL HNO3并于电炉上低温加热，待溶液变清后加25 mL HClO4,继续加热至冒白烟，蒸至近干。冷却后残渣用少量水溶解，转移至100 mL容量瓶中加水约50 mL,用NaOH调至中性，加水稀释至刻度。取适量试液，加入1.0 mL 8.0×10-2 mol/L NaF溶液，按实验方法测定，结果为（μg/g）：517、523、530、527、525、520，RSD为1.1%。对所分析的茶叶样品进行锰的回收实验（n=4），回收率均在93%～107%之间。
本标准适用于茶叶中水分的测定
本标准适用于茶叶中水分的测定。本标准等效采用国际标准ISO 1573—1980《茶 —103℃时质量损失的测定》。在常压下，茶叶经100℃左右的温度加热至恒重时的质量损失，习惯上称为水分。1 原理试样于103±2℃的恒温干燥箱中加热至恒重，称量。2 仪器和用具实验室常规仪器及下列各项：2.1 铝质烘皿：具盖，内径75～80mm。2.2 鼓风电热恒温干燥箱：温按103±2℃。2.3 干燥器：内盛有效干燥剂。2.4 分析天平：感量0.001g。3 操作方法3.1 取样按GB 8302—87《茶 取样》的规定取样。3.2 试样制备按GB 8303—87《茶 磨碎试样的制备及其干物质含量的测定》的规定，制备试样。3.3 铝质烘皿的准备将洁净的烘皿连同皿盖置于103±2℃的干燥箱中，加热1h，加盖取出，于干燥器内冷却到室温，称量(精确至0.001g)。3.4 测定步骤称取充分混匀的试样5g(准确至0.001g)于已知重的烘皿中，置于103±2℃干燥箱内(皿盖斜置皿边)，加热4h*。加盖取出，于干燥器内冷却至室温，称量。再置于干燥箱中加热1h，加盖取出，于干燥器内冷却，称量。重复加热1h的操作，至直连续两次称量差不超过0.005g，即为恒量，以最小称量为准。4 结果计算4.1 计算方法和公式茶叶水分以质量百分率表示，按下式计算：M1-M2水分(%)=━━━━━━━━×100M0式中：M1——试样和铝质烘皿烘前的质量，g；M2——试样和铝质烘皿烘后的质量，g；M0——试样的质量；g。如果符合重复性(4.2)的要求，取两次测定的算术平均值作为结果。4.2 重复性同一样品的两次测定值之差，每100g试样不得超过0.2g。5 结果报告试验报告应包括下列内容：a. 使用的方法；b. 测定的结果(取小数点后一位)；c.本标准中末规定的或另加的操作；d.试样的名称和产地；e.试验日期，操作人员。*国际标准ISO 1573—80中加热时间为6h，本标准改为4h。
茶叶水分测定方法
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN／T 0919—2000
进出口茶叶水分测定方法
Method for the determination Of moisture 0f tea for import and export
2000—06—22发布
2000—11—01实施
中华人民共和国国家出入境检验检疫局发布
前 言
本标准是对原专业标准ZB X501004—1986((出口茶叶水分测定方法)的修订。
本标准与前版无技术路线的改变，仅在标准格式上按照GB／T 1.1—1.993《标准化工作导则 第1单元：标准的起草与表述规则 第1部分：标准编写的基本规定》的要求进行修订。
本标准从实施之日起，同时代替ZB X50 004—1986。
本标准由中华人民共和国国家出入境检验检疫局提出并归口。
本标准由中华人民共和国上海出入境检验检疫局负责起草。
本标准主要起草人：汪玲平、毕立新。
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
进出口茶叶水分测定方法 SN／T 0919—2000
Method for the determination Of moisture 0f tea for import and export
代替ZB X50 004—1986
1、范围
本标准规定了进出口茶叶水分的测定方法。
本标准适用于进出口茶叶水分测定。
2、引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
SN／T 0918—2000进出口茶叶抽样方法
3、定义
本标准采用下列定义。
3.1 茶叶水分tea moisture
在规定温度的空气中加热时的质量损失。习惯上称为水分。
4、抽样
按SN／T 0918抽取试样。
5、检验方法
5.1 原理
在规定的温度下，置茶叶试样于烘箱中加热除去水分达到恒重。
5.2 仪器
5.2.1 电热鼓风烘箱：可自动控制温度。
5.2.2 铝质烘皿：具盖。
5.2.3 干燥器：内装有效干燥剂。
5.2.4 分析天平：感量0.001 g。
5.3 分析步骤
5.3.1 103℃烘箱恒重法(仲裁法)
用已称重的干燥烘皿称取试样(如系压制茶，可用手工或工具分取试样，混匀后称取)约10 g，精确至O.01 g，然后连同打开的皿盖放入(103±2)℃烘箱内烘4 h取出烘皿，加盖置于干燥器内，冷至室温，称重。再放入烘箱内，保持(103±12)℃烘1 h，取出，在干燥器内冷却，称重。重复此过程，直到两次连续称重之差不超过0.005 g，取最小称重。
5.3.2 120℃ 1 h烘箱法(快速法)
用已称重的干燥烘皿称取试样(如系压制茶，见5.3.1)约10 g，精确至0.01 g，然后连同打开的皿盖放入预先加热稍高于120℃的烘箱内，在2 min内调整温度至120℃时起，保持(120±2)℃烘1 h，取出，加盖，置于干燥器内，冷至室温，称重。
5.3.3 130℃ 27 min烘箱法(快速法)
用已称重的干燥烘皿称取试样(如系压制茶，见5。3.1)约10 g，精确至O.01 g，然后连同打开的皿盖放入预先加热稍高于130℃的烘箱内，在2 min内调整温度至130℃时起，保持(130±2)℃烘27 min，取出，加盖置于干燥器内，冷至室温，称重。
5.4 结果计算
茶叶水分含量百分率取到小数点后一位。
5.5 允许误差
测定应作双试验。由同一分析者、同时或相继进行的两次测定的结果之差，不得超过0.2％试样。